Родился в селе Бессарабово (Болгария) в 1904 году. В 16 лет вступил в комсомол и с тех пор активно работал в подпольных организациях. Его призвали в армию и как имевшего среднее образование, направили в авиационную школу. Окончив ее, Захари был направлен в одну из частей. За участие в первомайской демонстрации его изгнали из армии (что неудивительно - в любом государстве армия должна быть вне политики) и отдали под суд.

Ему удалось бежать в Советский Союз. Тут он получил паспорт на имя Волкана Горанова. Был инструктором в авиашколе гражданской авиации в Тамбове. С началом гражданской войны в Испании был направлен для выполнения правительственного задания. В Испании был известен под псевдонимом Халиль Экрем.

Летал в составе эскадры "Эспанья" пилотом бомбардировщика Потез-54. 31 декабря 1936 года ему было присвоено звание Героя Советского Союза.

В 1940 году руководимое  Захари Захариев Управление учебных заведений Гражданского Воздушного Флота СССР получило задание подготовить всего за один год  десять тысяч летчиков. Но уже в середине 1941 года были обучены летному делу не десять, а двенадцать тысяч человек. Десятки его учеников впоследствии получили звание Героя Советского Союза.

Великую Отечественную войну встретил в Союзе. После нее последовательно  занимал посты командующего ВВС Болгарии, военного атташе НРБ в Москве,  заместителя министра обороны НРБ.

Однажды на приеме в посольстве генерал Захариев встретился с одним из своих коллег,  полковником военно-воздушных сил Италии. Генерал, заметив на его лице глубокий шрам, спросил, откуда он. Итальянец ответил, что это еще со времен войны в Испании. По его словам, он тогда вел тяжелый бой с одним турком, которого звали Халилом Экремом. Этот турок подбил несколько франкиских самолетов. Однако ему, итальянцу, все же удалось поджечь один двигатель у турка, так что тот наверняка не вернулся к своим.

Тут генерал хитро улыбнулся и, подняв бокал, произнес: "Господин полковник, позвольте поднять этот первый тост за того турка, который оставил вам этот шрам на память".  И, отвечая на недоуменный взгляд итальянца, сказал: "Вот он, тот самый турок, стоит перед вами..."

В 1974 году ему было присвоено звание Героя Народной Республики  Болгария.

В середине 80-х годов он был  заместителем председателя  Всенародного комитета болгаро - советской дружбы.

Умер Захари Захариев в 1992 году.